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中石油廣西石化分公司的石油煉制污水,采用隔油、調(diào)節(jié)、氣浮、A/O生化和高密度沉淀等工藝處理后,一部分污水再采用砂濾和雙膜法(超濾膜+反滲透膜)進(jìn)行深度處理,深度處理后的產(chǎn)水與部分砂濾產(chǎn)水混合后,作為補(bǔ)水回用于循環(huán)冷卻補(bǔ)水系統(tǒng)。由于石化污水水質(zhì)復(fù)雜、水量波動較大,因此,當(dāng)生化系統(tǒng)受到?jīng)_擊時,很容易造成管式超濾膜進(jìn)水水質(zhì)的波動,從而引起超濾膜的污染。為此筆者以超濾膜為研究對象,分析了造成超濾膜污染的主要原因,并制定了清洗方案,對清洗前后的跨膜壓差和產(chǎn)水流量進(jìn)行了比較,找出了適合該水質(zhì)條件的清洗方法。
1試驗部分
1.1工藝流程
該污水處理場采用雙膜法處理生化處理后的石化污水,其工藝流程見圖1。超濾系統(tǒng)共2套,每套含70支膜芯,超濾膜為荷蘭諾瑞特SXL-225FSFC型內(nèi)壓式膜組件,膜材質(zhì)為聚醚砜和聚乙烯吡咯酮共混材料,膜面積為40m3,中空纖維內(nèi)徑為0.8mm,截留顆粒的最小直徑為0.025μm,產(chǎn)水膜通量(20℃)≤50L/(m2?h),系統(tǒng)回收率≥95%。
1.2超濾膜進(jìn)水水質(zhì)
1.3清洗劑
酸洗藥劑:包括檸檬酸、草酸和鹽酸等,使用時配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的溶液,主要用于去除污垢沉積物和金屬氧化物,尤其是鐵沉淀污染物。堿洗藥劑:包括NaOH和Nalco公司的PC-98膜清洗液。NaOH使用時配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%的溶液,主要用于清洗有機(jī)物和微生物污染;PC-98膜清洗劑使用時配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%的溶液,其主要成分為表面活性劑、高效絡(luò)合劑、堿洗助劑,用于去除蛋白、油污、膠狀污染物和其他有機(jī)殘余物以及鈣、鐵、鎂等離子形成的無機(jī)污染。其他藥劑:NaClO溶液,使用時配成500mg/L的溶液,用于清除有機(jī)物和微生物污染。
1.4膜清洗方法及步驟
通過加入HCl以維持清洗液的pH。
1.5分析方法
垢樣成分分析:取一定質(zhì)量清洗下來的垢樣,先在105℃的烘箱中烘干12h,稱重;再經(jīng)過925℃的高溫灼燒后,稱重;處理后的垢樣用X射線熒光元素分析儀進(jìn)行成分分析。
鐵含量測定:采用鄰菲啰啉分光光度法在721可見分光光度計上進(jìn)行測定。
2結(jié)果與討論
2.1污染物分析
堿洗過程清洗出的污染物呈絲狀,X射線熒光元素分析結(jié)果表明,該絲狀物主要由53%的有機(jī)物和/或微生物和35%的鐵沉積物組成。
酸洗過程清洗出的污染物主要是鐵的沉積物,3種方法清洗出的污染物(以鐵計)分別為181.6、260、400mg/L,這表明在相同使用濃度下,草酸的清洗效果要明顯好于檸檬酸。
2.2清洗前后超濾系統(tǒng)跨膜壓差變化
清洗前后超濾系統(tǒng)的跨膜壓差變化如圖2所示。從圖2可以看出,3種清洗方法都是有效的,并且方法c的效果最好,超濾系統(tǒng)的跨膜壓差從0.095MPa下降到0.029MPa。